George Montgomery là nhà vô địch quyền Anh tại Đại học Montana, nơi ông học chuyên ngành kiến trúc và thiết kế nội thất. Tuy nhiên, ông đã bỏ học một năm sau đó và quyết định theo đuổi môn quyền Anh một cách nghiêm túc hơn. Ông chuyển đến California, nơi được huấn luyện bởi cựu vô địch hạng nặng thế giới James J. Jeffries. Trong thời gian ở Hollywood, ông đã thu hút sự chú ý của các studio (không chỉ vì ông là một tay cưỡi ngựa chuyên nghiệp) và được thuê làm diễn viên đóng thế vào năm 1935. Sau bốn năm làm diễn viên đóng thế, George đã được ký hợp đồng với 20th Century Fox vào năm 1939, nhưng lại bị giới hạn trong việc đóng các vai chính trong các bộ phim western hạng B. Ông không thể đảm bảo được vai diễn trong bất kỳ bộ phim nào gần giống như một bộ phim có uy tín cho đến khi ông đóng vai phụ trong phim Roxie Hart (1942) cùng với Ginger Rogers. Tiếp theo, trong phim Orchestra Wives (1942), ông đóng vai người yêu của Ann Rutherford - mặc dù cả hai đều kết thúc bằng việc chơi nhịp thứ hai cho ban nhạc Glenn Miller và His Orchestra. Năm 1947, George đã có một bước ngoặt quan trọng khi được chọn vai thám tử Philip Marlowe của Raymond Chandler trong phim The Brasher Doubloon (1947). Tuy nhiên, các nhà phê bình đã so sánh màn trình diễn của ông một cách không thuận lợi với Humphrey Bogart và tìm thấy bộ phim "nhạt nhẽo" overall. Vì vậy, George đã quay lại công việc cưỡi ngựa. Không thể thoát khỏi hình ảnh của mình như một diễn viên đóng vai cowboy, ông đã đóng vai chính trong hàng chục bộ phim như Belle Starr's Daughter (1948), Dakota Lil (1950), Jack McCall Desperado (1953) và Masterson of Kansas (1954) tại Columbia, và cho nhà sản xuất Edward Small tại United Artists. Khi không làm sạch vùng Viễn Tây với súng lục của mình, ông đã mở rộng sang các bộ phim phiêu lưu được đặt ở các địa điểm khác nhau (đáng chú ý là vai Harry Quartermain trong phim Watusi (1959)). Trong những năm 60, ông cũng đã viết, đạo diễn và đóng vai chính trong một số bộ phim chiến tranh bị lãng quên, với ngân sách thấp, được sản xuất tại Philippines. Tại thời điểm nổi tiếng nhất, George đã thu hút được sự chú ý của công chúng không chỉ về diễn xuất của mình, mà còn về các cuộc điều tra với các ngôi sao xinh đẹp như Ginger Rogers, Hedy Lamarr (người mà ông đã đính hôn trong một thời gian ngắn) và ca sĩ Dinah Shore (người mà ông đã kết hôn vào năm 1943). Sau khi nghỉ hưu khỏi ngành công nghiệp điện ảnh, ông đã dành thời gian của mình cho việc yêu thích hội họa, làm đồ nội thất và tạo các bức tượng bằng đồng, bao gồm cả bức tượng của người bạn thân Ronald Reagan.
