Rivero sinh ra tại Argentina. Cô được nuôi dưỡng ở thị trấn Cordoba, Argentina. Mẹ cô đã đăng ký cô vào một trường mẫu khi cô còn là một cô gái trẻ. Cô bắt đầu sự nghiệp mẫu của mình ở tuổi 14 tại một chương trình thời trang địa phương. Một nhân viên điều hành đã phát hiện ra Rivero thông qua trường mẫu của cô ở tuổi 16 tại quê hương của cô, Cordoba. Một năm sau, ở tuổi 17, cô đã thành công lớn khi giành chiến thắng trong cuộc thi "Elite Look of the Year" tại Argentina. Cô đã xuất hiện trong bộ phim The Devil Wears Prada (2006) và Boys and Girls (2000).
