Anh ấy nổi tiếng nhất với vai diễn dẫn đầu Ian Curtis trong bộ phim Control, một bộ phim tiểu sử về ca sĩ chính của ban nhạc hậu punk những năm 1970 Joy Division. Việc miêu tả của anh ấy trong vai diễn này đã giúp anh giành giải thưởng Điện ảnh Độc lập Anh cho "Newcomer Hứa hẹn nhất". Anh cũng giành được một Kermode cho Nam diễn viên xuất sắc nhất 2007 cho bộ phim này. Trước khi đóng vai Ian Curtis, Riley đã vào vai trưởng nhóm The Fall Mark E. Smith trong bộ phim của Michael Winterbottom 24 Hour Party People, chi tiết về thời đại Factory Records. Tuy nhiên, các cảnh của anh đã bị bỏ qua trong phiên bản cuối cùng. Vào tháng 9 năm 2007, Riley được chọn vào bộ phim khoa học viễn tưởng của Gerald McMorrow mang tên Franklyn. Anh sẽ đóng vai chính trong 13, một bản làm lại bằng tiếng Anh của bộ phim kinh dị Pháp 13 Tzameti. Hiện tại, anh đang đóng vai Pinkie Brown trong một bản làm lại của Brighton Rock cùng với Helen Mirren.
